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农药助剂

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  在农药剂型的加工和施用中,使用的各种辅助物料的总称,虽然是一类助剂,其本身一般没有生物活性,但是在剂型配方中或施药时是不可缺少的添加物(见表)。

  每种农药助剂都有特定的功能:有的起稀释原药的作用;有的可帮助原药均匀地分散在制剂中;有的可防止粒滴凝聚变大;有的可增加粒子的湿润性、粘附性或渗透性;有的可防止有效成分的分解;有的可增加施药的安全性,等等。总之,农药助剂的功能,不外乎改善农药的物理或化学性能,最大限度地发挥药效或有助于安全施药。农药助剂是随剂型加工和施药技术的进步而发展的。早期的无机农药很少使用助剂。自有机农药发展以后,各种助剂也随之发展起来。随着剂型的多样化和性能的提高,助剂也向多品种、系列化发展,以适应不同农药品种不同剂型加工的需要,并出现了专门的配方加工技术。

  ③有助于防治对象接触或吸收农药有效成分。包括湿润剂、渗透剂、粘着剂等。

  ④增加安全性及使用方便。包括防漂移剂、安全剂、解毒剂、消泡剂、警戒色等。

  农药助剂按来源大体可分为:①无机矿物类;②生物来源的天然物质;③有机合成化合物,其中又可分为表面活性物质和非表面活性物质两类。农药助剂的发展日趋精细化。中国已建立一定规模的农药助剂工业。

  在剂型加工中用于稀释原药的惰性固体填充物称为填料;能吸附或承载有效成分的填料称为载体。填料不仅起稀释作用,而且还能改善物理性能,有利于原药的粉碎和分散。填料的理化性质与制剂的稳定性有关,应选择使用。粉剂加工多采用中性无机矿物如陶土、高岭土(见粘土)、硅藻土、滑石粉等。浸渍法颗粒剂采用吸油性强的活性白土、膨润土(见粘土)等。包衣法颗粒剂采用非吸油性的粒状硅砂为载体。

  一类表面活性剂,能使一种流体以极微小的液珠稳定地分散在另一种与之互不相溶的液体(例如油在水中)中,形成乳浊液。常用的有聚氧乙烯基的酯及醚等非离子表面活性剂和烷基苯磺酸盐等阴离子表面活性剂。一般采用非离子型和阴离子型复合配制的乳化剂,其比例调节到最适宜的亲水亲油平衡值(HLB值),以得到最佳乳化效果。

  一类表面活性剂,其功能是保持粉粒分散,防止凝聚结团。常用的有烷基芳基磺酸盐及其甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、硫酸盐等。

  一类表面活性剂,其功能是降低药液的表面张力,使药粒迅速湿润,并使药液容易在施用目标的表面湿润和展布,帮助药剂渗透。常用的有含皂素的皂角粉、茶子饼粉和含木质素的亚硫酸纸浆废液,以及合成的表面活性剂如聚氧乙烯基烷基芳基醚、聚氧乙烯基烷基醚、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐等。

  一类表面活性剂,其功能为增强药剂在施用目标表面的固着能力,抵抗风雨吹洗,使药效充分发挥,兼有湿展、渗透能力。常用的有非离子或阴离子表面活性剂、木质素磺酸盐、乳酪素等。在某些情况下药液中添加一些矿物油或植物油也可起展着作用。

  指农药工业生产和应用技术中使用的溶剂、液体稀释剂和/或载体的总称。如苯类、柴油、甲醇、石油醚等。

  能增加农药对固体表面粘着性能的助剂。能增加农药对固体表面粘着性能的助剂。可提高耐雨水的冲洗,提高持效性。如矿物油、明胶、聚乙烯醇等。

  指具有延缓和阻止农药极其加工制品的化学和物理性能自发劣化趋势的各类助剂总称。稳定剂有两方面的功能:一是保持和增强产品物理和物理化学性能的助剂,包括防结晶、抗絮凝、沉降、抗结快及悬浮助剂等,称物理稳定剂;二是化学稳定剂,包括防分解、抗氧化、防紫外线辐照剂等,它们主要是保持和增强产品化学性能,特别是防止和减缓有效成分的分解。如1,2—丁二醇、异丙基磷酸酯、wgwin D902(用于抑制甲维盐和阿维菌素的分解)等。

  本身没有生物活性,与某些农药混用时,能显著提高农药毒力和药效的助剂。广泛应用于杀虫剂、杀菌剂、除草剂、叶面肥、植物生长调节剂、微量元素和生物农药等农用化学品的喷雾混合液中,特别适合内吸型药剂。以中联化工荣誉原药胺鲜酯(DA-6)为例证: 一般情况下:杀虫剂:每5克可配药液5~20公斤;杀菌剂:每5克可配药液10~35公斤;除草剂:每5克可配药液3.5~20公斤;可防治和缓解药害;植物生长调节剂:每5克可配药液10~20公斤;叶面肥肥料与微量元素:每5克可配药液5~35公斤。

  指喷雾施药时应用的助剂总称。应用喷雾助剂的原因是因为现今施药技术,特别是喷雾施药技术中,普遍存在农药有效利用率低的问题。有人对杀虫剂在田间喷施后药剂的分布作典型调查后指出,真正达到害虫体的药量不到施药量的1%,即99%以上的农药不仅没有发挥作用,而是变成污染源,引起人们越来越强烈的关注。如今,在美、日、西欧各国,喷雾助剂已成为助剂领域非常活跃的领域。在美国喷施除草剂时几乎总要用助剂,高效和超高效除草剂都有这种情形。

  新剂型中,往往使用常用的表面活性剂用作农药剂型中的润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂和悬浮剂等已不能满足性能上的要求,需要制备各种低毒、安全、高性能、专用性和环保型的表面活性剂,以满足农药中不同功能的需要,因而开发乳化能力强、分散性好、吸附能力更强和安全性好的表面活性剂成为主要倾向。

  常用表面活性剂的分子量低,通常不能完全覆盖在粒子(或液滴)的表面,也易从表面上脱落和转移。一般来说,表面活性剂的分散(或乳化)能力决定于分子量大小和亲油基团类型两大因素。目前新剂型中所用分散(或乳化)的表面活性剂倾向是分子量的作用在增强。分子量大的亲油基表面活性剂虽扩散到粒子(或液滴)表面速度较慢;但其吸附能力在增加,不易从吸附表面上脱落和转移,提供剂型长期稳定性。农药中常用的大多数离子型表面活性剂,原有的亲油基链长平均相对分子质量已由几百的烷基硫酸(如十二烷基硫酸盐)和聚氧乙烯烷基芳基酚(如聚氧乙烯壬基酚)逐步被平均相对分子质量2200的聚电介质(如萘磺酸盐甲醛缩合物)和平均相对分子质量约20000的木质素磺酸盐所取代。非离子型表面活性剂FO/P()嵌段共聚物平均相对分子质量从2000-3000逐步增长到5000-6000。这些表面活性剂用在新剂型中起着优良乳化和分散性并提供剂型长期稳定性取得非常好的效果。

  这是一种价格便宜,来源丰富的聚电解质的阴离子型分散剂。它既提供双电层的排斥力又有空间位阻作用,在农药老剂型WP中常用。但在新剂型中使用往往效果很差,用于新剂型中SG和WG中作为分散剂都是经过改性的木质素磺酸盐,其分散性能与它的分子量大小及分布和磺化程度不同在性能上有很大差别。国外鲍利葛公司和维实伟科(Westvaco)公司的木质素磺酸钠、钙和铵盐其分散悬浮性均能满足制备各种Sc和WG的要求。

  这一类原是农药剂型中常用分散剂,可是用在Sc和WG中其萘核数已从2-3个增加到7-9个,其平均分子量增到2200,也即增强亲油基团吸附能力,保证不易从吸附粒子表面上脱落和转移,通常它与木质素磺酸盐联用更能起到分散悬浮的稳定作用。阿克苏诺贝尔公司生产的MorwetD-450和D-500均是很好的分散剂,MorwetEFW则是优良的润湿剂。

  这类常指A-B-A嵌段共聚物,其典型形式是EO-PO-EO嵌段共聚物,但不限于这种形式。分子量低可用作乳化剂,分子量高可作分散剂。但必须考虑选择A和B的数量来调正其HLB值以便和农药相配。此类表面活性剂用于EW和SE新剂型已获得满意结果。

  这是近年来开发的新产品,主要特点是除有分散性外还有润湿性和乳化性,特别是推崇多芳基聚氧乙烯醚磷酸酯烷基胺盐特别适用于制备SC,提供良好分散性和稳定性。

  此类表面活性剂是针对不同农药活性物质和加工剂型类型是不同的,依据表面活性剂采用不同亲油基团和亲水基团设计定制做成的专用表面活性剂,以满足剂型加工的要求,以下几例说明这种特殊表面活性剂的应用。

  这类表面活性剂是由聚(亚烷基)二醇类、多元醇类与脂肪的或芳烃的多敖酸类及其酸酸聚合而成,形成具有三维网状结构的聚合表面活性剂。例如澳大利亚的HANTSMAN公司生产的商品名为Turmul3637(HLB=6),其亲水作用是由许多酯基或醚基提供的,当它与一个高HLB值的A-B型或A-B-A型共聚物联用时可获得O/W乳液良好稳定性。

  这类是指A-B-A嵌段共聚的聚合表面活性剂,但不同于EO-PO-EO嵌段共聚物(主要是会从吸附表面脱落以及PO在碳氢化合物中有低的溶解度)。可以选择不同的A和B来调整得到性能更优良的共聚物。HUNTSMAN公司产品商品名为Turmu13636是用聚(12-羟基硬脂酸)与聚乙二醇酯化得到一种A-B-A嵌段共聚物(HLB=5.5)。当它与一个高HLB值乳化剂联用时能很好稳定O/W型乳液,此乳液中亲油链起着吸附作用,进人油相内部。经测定亲油链进人油相比常用表面活性剂碳(18)的脱水山梨醇酯可以多几倍。

  这类是以很长的亲油基主链作为骨架,保证强烈吸附在粒子表面上而不脱落,与主链相连的亲水基象齿一样伸人到水相周围,保证特有的空间位阻作用。这种聚合物有极高的分子量,约2例如捷利康公司的Atlox4913和HUNTSMAN公司的Tersperse2500均是以聚甲基丙烯酸-丙烯酸酯构成骨架起着吸附作用;并以合适长度的聚氧乙烯链作为侧链伸人水相围绕在粒子周围起着屏障位阻作用(HLB=12)。这种聚合表面活性剂比常用表面活性剂吸附能力大10倍,几乎很难从粒子表面上脱落,用作农药分散剂改善热贮稳定性,也用来制取高浓度SC。

  它用于农药始于上世纪60年代中期,直到80年代开始商品化。人们都知道它用作消泡剂,实际上还具有常用表面活性剂无可比拟的表面活性,能诱导农药直接经叶气孔被植物吸收,另一特点是有超级伸展性能,使药剂达到最大覆盖和附着,甚至还可使药剂进人到叶背面或果树缝隙中藏匿害虫处,达到杀虫和杀菌效果。

  用于除草剂草甘膦的有机硅表面活性剂是聚氧乙烯三硅氧烷,商品名为SilwelL-77是Witco公司产品。还有不少以有机硅表面活性剂为主的混合助剂也在市场上销售,尤其在美国更多,它们都是专利保护产品,成分都不清楚。

  它是指由天然的或再生资源加工的,对人体刺激性小和容易生物降解的表面活性剂。其实人们早就知道糖醚类表面活性剂具有直链亲油基链,能很快地遭受生物降解。如脱水山梨酯醇和它的乙氧基化物这类表面活性剂早已广泛应用在农药中,既作剂型加工辅助剂又作为助剂使用。

  7.1 由天然或再生资源的原料如淀粉中的葡萄糖与脂肪醇或脂肪酸反应分别制得非离子表面活性剂烷基多苷(APG)和葡萄糖酰胺(APA)就是糖醚类表面活性剂的杰出代表,又称新一代绿色表面活性剂。它们具有对人体刺激性小,生物降解快,性能优良,能与其他表面活性剂有协同效应等特点。上世纪90年代德国Henkel公司开发的APG可用作农药的乳化剂、分散剂、润湿剂和增溶剂。例如商品和AgrimalPG用于对草快混剂和草甘腆新制剂,已在美国等国家和地区应用。

  7.2 蔗糖甘油酯(Sucroglycerids)是非离子表面活性剂的混合物,主要成分是甘油酸酯(单和双甘油酯类)和糖酯类(单和双酯)。它们有一种颇亲油特性又在水中能分散,其润湿性较差,有很低的泡沫,在某些情况下甚至有消泡作用。他们在水基性剂型中是很好的乳化剂和分散剂,在这些剂型中也提供一种改善体系长期稳定性.此外有一定成膜性并能增加粘性和耐雨性,利用放射性标记对活性成分传递渗透的测量,发现他们比常用的表面活性剂增加活性成分渗透更有效。他们与传统表面活性剂毒性相比是很低的,其大鼠LD50高于30000mg/kg,对鱼类和藻类也有很低的毒性。他们能够完全地被微生物迅速地降解,这种产品加工成剂型自然是很安全的。由于他们特有性质,推荐用在SC、EW、SE、SL和ME中。

  ①某些农药必须同时使用配套助剂才能保证药效,如草甘膦、麦草畏必须使用指定的配套助剂。

  ②选用合适助剂能明显提高药效,如杀虫剂马拉硫磷喷雾液中添加农药展着剂TritonCST等(浓度0.1% )、72小时杀黑皮蠹效果达83~93%(单用马拉硫磷时为6%)

  ③配套助剂能满足某些应用技术的特殊要求,使之成为实用的先进技术,例如,超低容量喷雾技术对制剂载体或稀释剂以及药害减轻剂有特殊需要;发泡喷雾法对起泡剂和泡沫稳定剂有专门要求;静电喷雾技术则需要既满足超低容量要求的性能,又具有专有的抗静电剂系统。

  ④为保证安全,应用中需要助剂。如加入防漂移剂可减少施用农药时随气流漂移造成对邻近敏感作物、人畜等的毒害。加入警戒色,向人们发出警告,以免误食或中毒。除草剂活性极高,但选择性不足,为使作物免受药害,使用时需与安全剂一同施用

本站文章于2019-10-21 05:54,互联网采集,如有侵权请发邮件联系我们,我们在第一时间删除。 转载请注明:农药助剂
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